Le but de cet axe de recherche " biomimétique " est de répondre à un besoin précis : développer un système catalytique robuste qui soit capable de réaliser des réactions d’époxydation ou d’hydroxylation énantiosélectives d’oléfines terminales avec un haut degré de sélectivité (ee) et un grand nombre de cycles (turnovers, TON). Par ailleurs, l’utilisation d’oxydants " verts " est une des priorités actuelles du groupe.

Nous envisageons de relever ce défi par l’utilisation de porphyrines chirales -voire des corroles chiraux- qui présentent l’avantage d’être :

• aisément accessibles et fonctionnalisables,
• très robustes
• biocompatibles.

Compte tenu des résultats déjà obtenus au laboratoire, nous avons opté pour l’utilisation de porphyrines de symétrie C2, fonctionalisées par des substituants binaphtyles.

La première génération de catalyseurs que nous avons préparée (C1-binaphtyl porphyrine,1) est représentée dans le schéma 1. L’utilisation de 1, nous a permis d’époxyder des dérivés du styrène avec des ee supérieurs à 80 % et des TON supérieurs à 10000.

Dans un second temps, nous avons " homologué " l’anse binaphtyle et développé la synthèse de la deuxième génération de catalyseur (C2-binaphyl porphyrine, 2). Cette fois, 2 nous a permis de réaliser l’époxydation de dérivés du styrène avec des ee pouvant atteindre 97% et des TON supérieurs à 16000. A ce jour, cette deuxième génération constitue le catalyseur le plus efficace pour l’époxydation énantiosélective d’oléfines terminales jamais décrit dans la littérature.

Mots clé :
porphyrines, biomimétique, catalyse énantiosélective, synthèse, chimie verte