I. Nanocapsules de coordination.
L’auto-assemblage constitue une méthode élégante pour la préparation d’architectures élaborées. L’utilisation de briques métalliques appropriées et de ligands choisis rationnellement permet de préparer des cages de coordination attrayantes qui peuvent présenter des applications potentielles dans divers domaines tels que la luminescence, la détection d’ions et la catalyse.
Notre groupe est très actif dans ce domaine. Auparavant, nous avons décrit la conception rationnelle d’une variété de capsules Co(II) et Cu(II) dans lesquelles l’anion faiblement coordinant tel que BF4 ou PF6joue un rôle central en tant que modèle, autour duquel, les cations métalliques et les ligands s’auto-assemblent . Ces capsules ont été caractérisées par une diffraction des rayons X sur monocristal et en solution et par RMN à l’état solide.
Figure. Nanocapsules de Co(II) et Cu(II) encapsulant BF4 : ACIE. 2005, 44, 4543. Chem. Eur. J. 2007, 13, 5401. Dalton Trans. 2009, 10377 .Chem. Rev. 2012, 112, 2015.
De plus, nous avons préparé différentes familles de cages avec du palladium Pd2L4 contenant des ligands bidentés rigides. Remarquablement, nous avons pu encapsuler un complexe métallique Pt(NO2)42- dans la cavité de la cage supramoléculaire.
Figure. Nanocapsule de Pd(II) encapsulant un complexe métallique : Inorg. Chem. 2014, 53, 4287. Materials 2014, 7, 287.
II-Metallomacrocycles chiraux
Les complexes hémi-sandwich type tabourets de piano sont des exemples archétypiques de centre métallique optiquement actif. De telles espèces sont omniprésentes dans la synthèse et la catalyse organométalliques, mais plus récemment, il est devenu évident qu’elles peuvent être des briques de construction très intéressantes en chimie supramoléculaire. Nous avons décrit la synthèse de certains métallo-macrocycles chiraux en traitant les complexes demi-sandwich solvatés [π-arène)M(solvant)3]2+ (π-arène = η-C6H6, η-Cp, η-Cp*) Avec des ligands trifonctionnels (voir dessin). Ces macrocycles sont obtenus en tant que racémates, par auto-assemblage homochiral (tous les centres métalliques ont la même configuration) RMRMRM et SMSMSMavec un rapport 1:1 des deux diastéréomères. Le dédoublement de ces métallo-macrocycles a été réalisé en utilisant un anion chiral.
Figure. Metallomacrocycles chiraux de rhodium RRhRRhRRh / SRhSRhSRh. l’énantiomère S montre une reconnaissance chirale avec le Δ-Trisphat. Inorg. Chem. 2004, 43, 6644. Organometallics. 2007, 26, 860.
Nos recherches actuelles sont consacrées à l’élaboration de nouvelles nanocapsules chirales avec de grandes cavités capables de loger des molécules ou même des complexes inorganiques, dans le but d’effectuer des transformations chimiques dans un environnement confiné.
Figure. Metallomacrocycles avec des ligands pontant chiraux.